大脑 （古天乐饰）是职业暗杀者，擅于策划天衣无缝的暗杀布局，行凶手法能令目标人物葬身于意外之中，遇害者表面上死于非命，案情却是暗杀组成员一起策动的惊心杀人行动。
然而，日复一日的杀人行动，为大脑带来思绪压力，常梦见自己死于意外之中。故此，每次任务他越来越谨慎，为防意外降临自己身上。在一次进行任务时，突如其来遇上一个真正的交通事故，导致一名队友的死亡。
制造意外者遇上了意外，难分真假，事件更令当中一名队友身亡，故大脑认定意外是冲着自己而来，他更锁定一名可疑人物，就是当日身在事发现场的一名保险经纪——陈芳洲 （任贤齐饰），此人外表平凡，但大脑却怀疑他是一个比他更专业的意外制造者，大脑决定要将陈芳洲铲除。
大脑暗中接近陈芳洲，伺机下手，但同时随着对陈芳洲加深认识，惊觉陈芳洲对他异常了解，仿如一名知己。大脑开始迷失，感到前所未有的困惑，对身边的人和事冒起严重戒心，甚至跟同伴间之关系亦产生变化。
纵使队友们不停告诉大脑，陈芳洲只是一个普通过客，他亦不愿相信，竟把眼前所有事件视作为阴谋。大脑迷失之际，再有手下意外身亡，他将一切归咎陈芳洲身上，认定陈芳洲欲将组织成员逐一杀掉，故必须先下手为强，将他消灭。
大脑实行暗杀陈芳洲的计划，眼见陈芳洲将死于意外之际，突然，日食出现，世间进入漆黑一片，白黑颠倒，顷刻天变令刺杀行动结局改写。
最后，在大脑拿着东西准备离开之时，陈芳洲突然拿着匕首冲了上来，大脑被刺中了，陈芳洲气愤地质问：“你为什么要害我们？”这个时候，大脑不得不承认，在这个世界上，的确是有意外的。
